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光譜儀資訊

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紅外光譜儀圖解析知識(shí)大全

隨著紅外光譜儀應(yīng)用范圍的擴(kuò)大,幾乎每一個(gè)實(shí)驗(yàn)室都會(huì)配有紅外光譜儀,所以,精心整整理了紅外吸收光譜圖解析實(shí)例,希望對(duì)你在紅外吸收光譜的解析上有所幫助。

利用紅外吸收光譜進(jìn)行有機(jī)化合物定性分析可分為兩個(gè)方面:

一是官能團(tuán)定性分析,主要依據(jù)紅外吸收光譜的特征頻率來鑒別含有哪些官能團(tuán),以確定未知化合物的類別;

二是結(jié)構(gòu)分析,即利用紅外吸收光譜提供的信息,結(jié)合未知物的各種性質(zhì)和其它結(jié)構(gòu)分析手段(如紫外吸收光譜、核磁共振波譜、質(zhì)譜)提供的信息,來確定未知物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)。?

樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí),分子吸收其中一些頻率的輻射,分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)引起偶極矩的凈變化,是振-轉(zhuǎn)能級(jí)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),相應(yīng)于這些區(qū)域的透射光強(qiáng)減弱,透過率T%對(duì)波數(shù)或波長(zhǎng)的曲線,即為紅外光譜儀。

輻射→分子振動(dòng)能級(jí)躍遷→紅外光譜儀→官能團(tuán)→分子結(jié)構(gòu)

2、紅外光譜儀特點(diǎn)

3、分子中振動(dòng)能級(jí)的基本振動(dòng)形式

紅外光譜儀中存在兩類基本振動(dòng)形式:伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)。

1、分子官能團(tuán)與紅外光譜儀吸收峰

(1)分子的整體振動(dòng)圖像可分解為若干簡(jiǎn)振模式的疊加,每個(gè)簡(jiǎn)振模式(振動(dòng)能級(jí)躍遷)對(duì)應(yīng)于一定頻率的?)對(duì)應(yīng)于一定頻率的光吸收峰,全部具有紅外活性的簡(jiǎn)振模式的光吸收峰就構(gòu)成了該分子的振動(dòng)吸收光譜,即紅外光譜儀。?

(2)分子的簡(jiǎn)振模式(振動(dòng)能級(jí))決定于分子的結(jié)構(gòu),因此可以將分子結(jié)構(gòu)與其紅外光譜儀聯(lián)系在一起。

(3)分子的一個(gè)簡(jiǎn)振模式是其所有原子特定運(yùn)動(dòng)分量的疊加,也就是說,在一個(gè)簡(jiǎn)振模式下?,所有原子都在進(jìn)行(相同頻率)運(yùn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)。但是一般只有某一個(gè)(或幾個(gè))基團(tuán)的運(yùn)動(dòng)起著主要作用,而其它原子的運(yùn)動(dòng)相對(duì)弱的多。所以,分子的一個(gè)簡(jiǎn)振模式可以看作只是個(gè)別基團(tuán)(官能團(tuán))的運(yùn)動(dòng),因此?可以將分子的紅外光譜儀吸收峰與其官能團(tuán)相對(duì)應(yīng)。

2、官能團(tuán)的主要振動(dòng)方式

(1)化學(xué)鍵長(zhǎng)度改變

(2)化學(xué)鍵鍵角/二面角改變

3、H2O與CH4的簡(jiǎn)正振動(dòng)模式

位置、強(qiáng)度、形態(tài)是紅外光譜儀解析三要素。

1、紅外光譜儀吸收峰——線形與線寬

2、紅外光譜儀吸收峰——位置

官能團(tuán)振動(dòng)頻率的改變,反映了化合物結(jié)構(gòu)或所處環(huán)境的不同?。影響官能團(tuán)吸收頻率的因素可以分成內(nèi)部因素和外部因素兩大類。內(nèi)部因素本質(zhì)上就是指官能團(tuán)所處的分子結(jié)構(gòu)對(duì)其吸收頻率的影響,如振動(dòng)耦合、費(fèi)米共振、電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、氫鍵和質(zhì)量效應(yīng)等。外因一般包括溫度、濃度、溶劑、樣品狀態(tài)?、制樣方法等。

影響紅外光譜儀吸收峰的內(nèi)部因素

(1)振動(dòng)耦合

兩個(gè)基團(tuán)相鄰且振動(dòng)基頻相差又不大時(shí),振動(dòng)的耦合引起吸收頻率偏離基頻,一個(gè)移向高頻方向(反對(duì)稱),一個(gè)移向低頻方向(對(duì)稱),這種現(xiàn)象稱為振動(dòng)耦合。

(2)費(fèi)米共振

當(dāng)一種振動(dòng)模式的倍頻或合頻與另一振動(dòng)基頻相近時(shí),由于其相互作用而產(chǎn)生的強(qiáng)吸收帶或發(fā)生的峰裂分稱為費(fèi)米共振。費(fèi)米共振作用也是一種振動(dòng)耦合作用,只不過是發(fā)生在基頻與倍頻或合頻之間。

(3)電子效應(yīng)

(4)空間效應(yīng)

a.?環(huán)的張力

b.空間障礙

分子中大的基團(tuán)存在空間位阻作用,迫使鄰近基團(tuán)的鍵角改變,使其振動(dòng)吸收頻率發(fā)生改變。當(dāng)共軛體系的共平面性被破壞或偏離時(shí),共軛體系也受到影響或破壞,其吸收頻率將移向高波數(shù)。

(5)氫鍵

氫鍵的形成降低了化學(xué)鍵的力常數(shù),吸收頻率移向低波數(shù)方向;振動(dòng)時(shí)的偶極矩變化加大,吸收強(qiáng)度增加,常形成寬而強(qiáng)的吸收峰。胺基發(fā)生分子締合,其吸收頻率多則可降低100cm-1或更多。羧基形成強(qiáng)烈氫鍵,羥基吸收頻率移至2500~3000cm-1。

6)質(zhì)量效應(yīng)

當(dāng)一些含氫基團(tuán)與某些基團(tuán)的吸收峰發(fā)生重疊,可將該官能團(tuán)的氫進(jìn)行氘代,使其吸收峰移向低波數(shù),將原來的重疊峰分離開。例如在蛋白質(zhì)中酰胺I帶的吸收峰與水分子的O-H彎曲振動(dòng)的強(qiáng)吸收峰重疊在一起,因此經(jīng)常使用重水代替水來研究溶液狀態(tài)下的蛋白質(zhì)分子。

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